聚氯乙烯PVC的抑烟剂很多,其中主要在凝聚相中发挥抑烟功效的是一些过渡金属化合物,特别是氧化物和氯化物。部分情况以三氧化钼为聚氯乙烯PVC的抑烟剂。部分PVC阻燃剂的抑烟效果不行,可添加抑烟改善。
六价钼的抑烟作用可能是由于3类反应而产生的催化作用:聚氯乙烯PVC脱HCI形成反式多烯;顺式多烯异构化为反式多烯;通过 Friedel-Crafts 烷基化反应或Diels-Alder 环化反应使多烯交联。如果异构化反应是可逆的。当PVC裂解形成大量反式多烯时,苯的生成量可降低,因为生成1mol苯至少需要1mol顺式双烯。
通过Friedel-Crafts反应而发生的碳阳离子交联可用下式说明。即Lewis酸从聚氯乙烯PVC中夺氯生成碳正离子,后者再烷基化为多烯。但值得注意的是,在小型试验中,三氧化钼对聚氯乙烯PVC具有阻燃和抑烟作用,但在涉及高烙输入的大型试验中则阻燃效果很差。这是因为,六价钼化合物主要系在200℃时促进多烯的异构化(由顺式变为反式),而在高温下,还发生多烯阳离子裂化反应,使挥发性芳香烃与脂肪烃的比例大大降低,而作为燃料,脂肪烃优于芳香烃,且脂肪烃生成的烟量少。因此,燃烧时聚氯乙烯PVC产生的多烯的阳离子裂化,将增加在气相中可供燃烧的燃料,减少生烟量,但提高火焰传播速度。因此,如果Lewis酸的酸性有限,则它们对聚氯乙烯PVC的抑烟是有用的,但如Lewis酸的酸性过强,则可能对阻燃有副作用。