金属材料的腐蚀,除与金属本身的性质有关外,还与腐蚀环境密切相关。通过次磷酸钠等化学镀工艺,可在表面产生镍层,防止腐蚀发生。循环冷却系统的补充水可以是不同种类的水,包括江河水、地表水、深井水和污水处理厂处理合格的废水等。补充水已有的性质以及在循环使用过程中发生的变化,构成了影响金属设备腐蚀的外部因素。
1.溶解氧的影响
循环水经过冷却塔曝气后,不论补充水含有什么成分,溶解的氧气都会达到饱和。溶解的氧在碳钢表面发生阴极去极化从而引起腐蚀。其腐蚀快慢主要决定于氧的扩散速度,以及溶解氧的含量。通常情况下,溶解氧含量多,腐蚀速率会加快。但当氧含量极其充分时,氧对金属表面会起氧化作用,形成有保护性的氧化膜,此时腐蚀率反而下降。当溶解氧浓度高到一定值后,腐蚀速度会减小,这时的溶解氧浓度称为临界点值。腐蚀速度减少的原因是氧使碳钢表面生成氧化膜。水呈酸性时,溶解氧不会在碳钢表面上形成氧化膜,也就是不会出现溶解氧的临界点值,因此溶解氧越多,腐蚀越快,这是碳钢在碱性水中的腐蚀速度比在酸性水中要低的原因之一。循环冷却水的pH值一般在8~9,水温30~40℃,此时饱和溶解氧只有8~9mg/L,不会超过临界点值,所以溶解氧会加速金属的腐蚀。在热交换器中,当水不能充满整个热交换器时,在水线附近特别容易发生水线腐蚀,这是因为在热交换器中,水温升高,溶解氧逸到上部空间,在水线附近产生氧的去极化作用,导致并加速这种局部腐蚀。
2.pH值的影响
正常温度下,天然水的PH值都在6~8之间,在凉水塔降温的过程中,溶解在水中的二氧化碳气体逸出,循环水的pH值因此而升高,通常在8.5~9.5范围。此时碳钢表面可形成氢氧化铁覆盖膜,由于氢氧化亚铁覆盖膜是疏松和多孔的,氧可以通过覆盖膜发生氧去极化作用,腐蚀碳钢,但这种腐蚀比酸性条件下的氢去极化腐蚀要小得多。在pH值6~10的水中,金属腐蚀速度随pH值升高而减弱。
3.溶解性盐类的影响
天然水中含有溶解性盐类,以阴阳离子的形式存在,阴阳离子含量不同的水,对腐蚀的影响程度不同。
(1)水中阳离子的影响天然水中含有的阳离子包括Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Fe2+等,其中Ca2+、Mg2+的合量称为硬度。硬度是发生结垢的主要成分,含量越高,结垢趋势越强。薄薄的垢层在某种程度上可以抑制腐蚀,因此Ca2+、Mg2+含量高的硬水腐蚀程度较轻,Ca2+、Mg2+含量较低的软水腐蚀程度较重。天然水中Fe离子通常以Fe2+和氢氧化铁胶体形式存在,Fe2+含量超过一定浓度,会降低缓蚀阻垢药剂的缓蚀效果,并可促使铁细菌繁殖,直接
或间接造成设备腐蚀。
(2)水中阴离子的影响天然水中含有的阴离子包括Cl-、SO4、NO3、NO2、HCO3等。水中的Cl是腐蚀性很强的离子,其离子半径小,易于穿透金属表面保护膜,不仅对碳钢腐蚀影响大,对不锈钢更易形成点蚀。SO4是硫酸盐还原菌的营养源,可促使硫酸盐还原菌繁殖,直接或间接造成设备腐蚀。因此循环水设计规范中规定氯离子和硫酸根离子的合最不能超过2500mg/L。
4.温度的影响
密闭系统中,金属的腐蚀随温度的升高而加快。敞开系统中,在20~77℃的温度区域内,腐蚀速度随温度的升高而加速,到77℃后,腐蚀速度随温度升高而下降。这是因为,温度的升高使水中物质的扩散系数增大,更多的溶解氧扩散到金属表面的阴极区,加速腐蚀。另一方面,温度升高使氧在水的溶解度降低。因此,在敞开式循环冷却水中,温度较低的区间内,氧扩散速度的增加对腐蚀起主导作用,金属腐蚀速度随温度的升高而加快,当水温达到77℃之后,氧的溶解度降低起主导作用,金属的腐蚀速度随温度的升高而降低。
5.水的流速的影响
循环水的设计通常在流速0.5~1.0m/s范围在此流速范围内水处于层流状态,不会发生湍流下的冲刷腐蚀,在此流速区间内,金属腐蚀的速度随水流速增加而增加,但这种影响与湍流和静止的水相比是微小的。流速过低的情况下,会沉积泥土、沙粒、尘埃、腐蚀产物、水垢、微生物黏泥等不溶物质组成悬浮物,引起垢下腐蚀。完全静止不动的水,水中原有的溶解氧首先造成金属去极化腐蚀,由于静止使溶解氧不能扩散,金属表面的氧消耗后不能及时补充而成为贫氧气区,与周围氧区的水构成氧浓差电池,加速金属的腐蚀,这就是不流动的死水金属腐蚀更加严重的重要原因。
6.细菌和黏泥的影响
循环水由于阳光充足、水温适宜,因此容易滋生细菌。常见的腐蚀性细菌有硫化细菌、硝化细菌、硫酸盐还原菌等,这些细菌直接产酸,使局部甚至整个循环水系统PH值降低,腐蚀设备。同时,所有的细菌都会分泌黏液,滋生黏泥,附于金属设备表面,形成局部氧浓差电池,造成黏泥下腐蚀。
7.工艺物料泄漏的影响
生产运行中,各种原因的物料泄漏进入循环水中,造成冷却水系统被污染,都会对循环水的腐蚀产生极大的影响。氮肥厂漏氨,水中氨会在亚硝化菌、反硝化菌和硝化菌的作用下,发生一系列转化,造成微生物的大量繁殖,产生菌胶团,使水质迅速恶化。石油化工厂漏油,各种有机物,循环水被污染,泄的有机物是微生物生长的营养源,细菌大量繁殖,造成设备腐蚀,因此工艺物料泄漏对腐蚀的影响极大,必须加以防止。
8.污水回用水水质的影响
近年来,工业发展迅猛,水资源紧张状况凸显,污水深度处理后回用于循环水可以节约水资源,有效缓解工业用水紧张的状况。深度处理后回用水,pH值较低,还含有天然水中没有的COD、BOD、NH3-N、悬浮物、硫化物等杂质,这些因素在很大程度上增加了回用水的腐蚀趋势。