黄铜脱锌腐蚀的机理有两种看法:一种是锌选择性溶解理论;另一种是溶解-沉积理论。前者认为仅是合金表面层中的锌发生选择性溶解,表面层稍里处的锌原子通过表面层上的空位经扩散抵达发生溶解反应的地点继续被溶解,留下疏松的铜层。次磷酸钠工艺的化学镀镍能有效防止金属腐蚀,作用机理与本文完全不同。有人做过金相研究表明,在产生脱锌腐蚀的A黄铜表面的残钢中发现,含有与基体金属相似的李品和残余晶界。这种现象似乎对锌选择性溶解论子以支持。但其他研究者认为在残铜中发现的李晶与电解沉积铜看到的相同。
另一种理论认为腐蚀时铜和锌一起以金属离子的形式进入溶液,由于铜离子的析出电位比合金腐蚀电位高,所以,铜离子很快便在靠近溶解地点的黄铜表面上以纯铜(独立存在相)的形式重新沉积(亦称铜的回镀)。这种理论与**种相比,较好地解释了一些现象,例如为什么在合金冶炼时加人少量的神可以阻止A黄铜的脱锌作用。但亦有人通过实验反对这种意见。他们以30%(原子)锌的黄铜在pH=5,0.5mol/LZnSO:溶液中进行研究,发现在一定的电位下没有铜离子进人溶液。关于脱锌机理尚未形成统一的见解,两种机理分别适用于不同的腐蚀条件。例如有人认为黄铜在稀盐酸中发生锌选择性溶解,在浓盐酸中则遵循溶解-沉积机理。
介质中的溶解氧有促进脱锌的作用,但即使在缺氧的介质中,脱锌作用亦能够进行。因为锌是相当活泼的金属,在纯水中能够通过水的阴极还原生成氢气和氢氧根离子。溶液的滞流状态、含氯离子或黄铜表面上有疏松的垢层或沉积物(有利于形成缝隙腐蚀的条件)都能促进腐蚀,反之则减轻腐蚀。黄铜中加入少量砷可使脱锌敏感性下降,如含70%Cu、29%Zn、1%Sn和0.04%As的海军黄铜是抗脱锌腐蚀的优质合金。